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1996年大威參加了五站比賽，其中四次均是首輪慘遭淘汰，只有洛杉磯站大威闖進了第三輪，最終以兩個46輸給了當時世界排名第1的格拉芙。

1998年，大威參與俄克拉何馬城網賽，首奪WTA女單和女雙的錦標。在大滿貫賽事表現突出，在4大滿貫的女單賽事都打入8強，也贏得澳網和法網的混雙冠軍。

1999年，大威全年共獲得6項女單冠軍。在女雙方面，與妹妹塞雷娜·威廉姆斯合作，贏得法網和美網冠軍。

2000年，大威在下半季先后奪得溫網、美網和奧運會冠軍，造就她連奪6項單打錦標，創下35連勝。其中在溫網和奧運會更同時奪得女雙冠軍。

2001年，大威在溫網和美網成功衛冕。在女雙方面，與妹妹塞雷娜·威廉姆斯合作，贏得澳網冠軍，完成了女雙職業大滿貫。

2002年，大威首度登上世界排名第一。

2003年，大威首度打入澳網決賽，連續4年打入溫網決賽，但再次敗于塞雷娜·威廉姆斯。由于腹部受傷未參加溫網后半場比賽。

2004年，大威在紅土賽表現不俗，奪得兩項紅土錦標，在法網打入了8強，但她首度未能在美網打入4強。

2005年，大威在6年之內5度打入溫網決賽，她在決賽救下賽點逆轉達文波特，再度奪得溫網冠軍。

2006年，大威在傷患的影響下，她全年只參加6項比賽但未有打入決賽，年終排名更跌出頭十。

2007年，大威以23號種子、世界排名31位的身份出戰溫網，第4度奪得溫網冠軍。

2008年，大威以不失一盤的姿態衛冕溫網冠軍，年底以全勝姿態首奪WTA巡回賽總決賽冠軍。

2009年，大威再度打入了溫網和WTA巡回賽總決賽的決賽，但也衛冕失�。ǘ钾撚谌�雷娜·威廉姆斯）。她和妹妹塞雷娜·威廉姆斯合作女雙，輕易橫掃三項大滿貫賽。

2010年，大威完成了女雙的跨年度大滿貫，登上女雙世界第一。在女單方面，她一度重返世界排名第2，與妹妹塞雷娜·威廉姆斯包辦世界頭兩位。她全年表現穩定，除了在法網16強出局，在其他賽事至少打入了八強。

2011年，大威由于傷勢過重在澳網第三輪比賽中退賽，也使自己保持的257場大滿貫比賽不退賽的記錄破滅。溫網第二輪，大威與40歲的伊達公子上演了一場經典對決，并笑到了最后。美網第二輪前，大威又意外地宣布因為干燥癥而選擇退出。

2012年，大威和妹妹攜手拿下溫網和奧運的雙打冠軍，又在年底的最后一站WTA巡回賽盧森堡的比賽中拿下職業生涯的第44個冠軍。

2014年，大威持外卡參賽的大威以6-3/6-0橫掃法國黑馬科內特，豪取在迪拜站的15連勝，繼2009和2010年后第三次奪冠，打破了自2012年10月盧森堡賽以來16個月的冠軍荒。同時這也是大威職業生涯收獲的第45個單打冠軍頭銜。

2015年，大威在年初進行的奧克蘭網球公開賽中，戰勝丹麥選手沃茲尼亞奇，贏得冠軍。超五賽事武漢網球公開賽，大威在第二盤領先的情況下，因西班牙選手穆古拉扎受傷退賽而自動奪冠。珠海網球精英賽，大威直落兩盤擊敗捷克選手卡洛琳娜·普利斯科娃，獲得職業生涯第48個WTA賽事單打冠軍，同時世界排名重返TOP10。

2016年，WTA中華臺北賽以6-4，6-2的比分完勝土居美咲，以不丟一盤的成績強勢奪冠。溫布爾登網球錦標賽，威廉姆斯姐妹以6-3，6-4的比分戰勝舍夫多娃和巴博斯，第6次奪得溫網女雙冠軍，同時也是第14次奪得大滿貫女雙冠軍。